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水系鋅基電池的電解質(zhì)設(shè)計(jì)新思路!—官能團(tuán)異化對(duì)界面化學(xué)的影響

來源:  發(fā)布時(shí)間:2023年05月11日 作者:

鋅(Zn)金屬負(fù)極具有高理論容量(820mAh·g-1)、低氧化還原電位、儲(chǔ)量豐富、安全性、環(huán)境友好性和低成本等優(yōu)勢,但由于副反應(yīng)(析氫)和枝晶生長會(huì)降低庫侖效率(CE)并限制循環(huán)壽命,可充電水系鋅基電池(RAZBs)的發(fā)展受到了較大限制。電解液調(diào)控被認(rèn)為是解決上述問題的有效方法。

 

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目前,人們已經(jīng)提出了許多有機(jī)助溶劑或添加劑來減緩副反應(yīng)并構(gòu)建穩(wěn)定的鋅負(fù)極,然而有機(jī)分子之間的隨意選擇和比較使研究更具挑戰(zhàn)性。例如,不同的分子量水平和不同數(shù)量的官能團(tuán),可能會(huì)導(dǎo)致研究極性官能團(tuán)的有效性有所偏頗。因此,更系統(tǒng)、更深入的研究對(duì)鋅電池電解質(zhì)的設(shè)計(jì)至關(guān)重要。

針對(duì)上述問題,本工作選取兩個(gè)“同分異構(gòu)分子”:1,2-二甲氧基乙烷(DME)和1-甲氧基-2-丙醇(PM)作為電解質(zhì)中的助溶劑,它們具有相同的分子量和官能團(tuán)數(shù)目,區(qū)別在于官能團(tuán)種類不同,因此提供了獨(dú)特的電化學(xué)性能。

 

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實(shí)驗(yàn)和模擬研究表明,PM中的羥基(比DME中的醚基具有更高的分子極性)引起的偶極矩,重構(gòu)了空間電荷區(qū)域,提高了Zn負(fù)極附近的Zn2+濃度,并原位衍生出不同的固態(tài)電解質(zhì)界面(SEI)模型和電極-電解質(zhì)界面,進(jìn)而表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。值得注意的是,基于PMZn||Cu電池可穩(wěn)定工作2000多個(gè)循環(huán),其庫倫效率高達(dá)99.7%。Zn||Zn對(duì)稱電池在10mA·cm-220 mAh·cm-2的超高電流密度下,穩(wěn)定循環(huán)超過200小時(shí)(放電深度達(dá)70%)。Zn||釩酸鈉軟包電池(具有6.3 mg·cm-2的高質(zhì)量負(fù)載和24 mAh的高容量)在570小時(shí)測試內(nèi)表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)性能。這項(xiàng)工作為實(shí)用水系鋅基電池的電解質(zhì)設(shè)計(jì)提供了新的思路。

 

 

 

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