聯(lián)系我們
  • 聯(lián)系電話

    0731-88876089

  • 聯(lián)系人

    李棟、杜瑜敏

  • 郵箱

    csuzyxh@sohu.com

  • 郵編

    410083

  • 學(xué)院地址

    湖南省長沙市中南大學(xué)資源循環(huán)研究院

要重視發(fā)展安全又高能的硫鋰離子電池

來源:  發(fā)布時間:2024年07月02日 作者:

硫鋰離子電池的全稱是“以有機(jī)高分子硫化物為正極的鋰離子電池”。正如以無機(jī)物為正極材料的鋰離子電池脫胎于鋰電池一樣,硫鋰離子電池是從鋰硫電池發(fā)展而來的,目的都是為了克服原有電池安全性不高、壽命不長的缺點。與無機(jī)正極材料磷酸鐵鋰、鈷酸鋰等不同的是,這類有機(jī)硫化物不含鋰,所以負(fù)極中要預(yù)置計算量準(zhǔn)確的金屬鋰,既滿足電池首次放電的需要,又要實現(xiàn)放電后沒有剩余的金屬鋰。

截至目前,硫鋰離子電池的發(fā)展還未得到足夠的重視。我們希望它能夠作為鋰離子電池未來發(fā)展的方向之一,在發(fā)展中發(fā)揮優(yōu)勢,拓展最能發(fā)揮作用的廣闊應(yīng)用場景。

鋰離子電池比能量提高的兩個研發(fā)方向

提高比能量是電池的永恒課題。當(dāng)然,提高電池比能量必須以“安全第一”為前提,同時考慮成本和壽命。

減少非含能物質(zhì)的重量是提高電池比能量的常用方法,而最重要的途徑是發(fā)明比能量高的電池新體系。其中,提高電池電壓和電極材料比容量,是提高電池比能量的根本途徑。

目前鋰離子電池負(fù)極物質(zhì)的比容量已很高,電位也已很低,而頗具潛力的是尋找電位高或比容量高的正極材料。于是,鋰離子電池的研究形成了兩個方向,一是以提升正極電位為主,二是以提高正極比容量為核心。

第一個方向以三元鋰離子電池為代表。其正極材料為鎳-鈷-錳混合氧化物的鋰鹽;提高鎳的含量,可以逐步加大充電深度而將更高份額的鋰轉(zhuǎn)移到負(fù)極,從而提升正極電位,使比容量也相應(yīng)得到提高。但是,正極電位越高,氧化性越強,在一定條件下會氧化電池中的有機(jī)物質(zhì),釋放出大量化學(xué)熱,使電池內(nèi)同時具備燃燒三要素——“燃料-助燃劑-溫度”,易導(dǎo)致熱失控而造成燃燒,甚至爆炸。為了解決安全問題,有人提出用全固態(tài)電解質(zhì)替代有機(jī)電解液來傳導(dǎo)鋰離子,即全固態(tài)鋰離子電池的設(shè)想。這也是個值得研究但難度很大的課題。

第二個方向的代表為硫鋰離子電池。正極材料選用高比容量的有機(jī)硫化物,其儲能單元主要為有機(jī)硫化物中的硫硫鍵,也可能包含有機(jī)結(jié)構(gòu)中的雙鍵;負(fù)極和電解液可使用現(xiàn)有鋰離子電池的所有相關(guān)材料,負(fù)極再加金屬鋰。此類正極材料的特點是比容量高——大于500毫安時/克,彌補了電位低的不足。電池的比能量高于磷酸鐵鋰電池而與三元鋰離子電池相當(dāng),但不會因電池中其他有機(jī)物的氧化而產(chǎn)生化學(xué)熱,所以電池安全性高。同時,電池中不需鎳、鈷等我國稀缺的元素,所用的碳、氮、硫元素資源無限;既可做成儲能電池,也可做成動力電池,用途廣泛;還可不做大的變動用鈉或鉀替代鋰,做成鈉離子電池或鉀離子電池,它們的比能量雖然比鋰離子電池低一些,但資源更豐富。

上述鋰離子電池研發(fā)的兩個方向各有優(yōu)勢和難點,做好了都有發(fā)展前景,應(yīng)該并行不悖,在發(fā)展中競賽,相互促進(jìn),最后由市場當(dāng)裁判員。

 

 

以硫化聚丙烯腈為正極的硫鋰離子電池

我們首先于2014年發(fā)表文章,以比能量520毫安時/克的硫化碳炔為正極材料,驗證了硫鋰離子電池新思路的可行性,繼而又于2017年報道了以比能量近700毫安時/克的硫化聚丙烯腈為正極材料的硫鋰離子電池新體系。硫鋰離子電池目前最被看好的正極材料就是硫化聚丙烯腈。

硫化聚丙烯腈是2002年上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院研究員王久林等首先提出的“導(dǎo)電高分子與硫的復(fù)合物”,目的是替代“優(yōu)缺點兩頭冒尖”的單質(zhì)硫用作鋰硫電池的正極材料。

20多年來,國內(nèi)外研究硫化聚丙烯腈者眾,發(fā)表論文不少,但至今未見用它做成量產(chǎn)的電池。原因可能有四個:一是三元鋰離子電池等用于電動車而迅猛發(fā)展,先聲奪人;二是電池界多熟悉無機(jī)化學(xué)而較少熟識有機(jī)材料;三是從一開始,硫化聚丙烯腈就與金屬鋰配成鋰硫電池,比能量雖高,但給人留下枝晶導(dǎo)致安全隱患及循環(huán)壽命短的印象;四是進(jìn)口原料聚丙烯腈試劑高達(dá)100克3300元,大量采購也要1公斤1萬元。

不過,近些年來情況發(fā)生了變化。首先,我們提出硫鋰離子電池新體系后,硫化聚丙烯腈不必再與金屬鋰配成鋰硫電池,而是改做鋰離子電池,安全性高又高能。其次,電池“安全第一”的原則逐漸深入人心,開始扭轉(zhuǎn)片面追求高比能量的傾向。高安全性電池日益受到重視。再次,我們搞清了國產(chǎn)聚丙烯腈原料性能較差的原因,組織生產(chǎn)的新聚丙烯腈品質(zhì)與進(jìn)口產(chǎn)品相同,而價格不到進(jìn)口產(chǎn)品的1/300,為其大量使用開辟了道路。最后,鎳、鈷資源問題凸顯,價格受控于人,不用鎳、鈷的硫鋰離子電池更適合中國國情。

 

 

加強硫鋰離子電池的發(fā)展力度

硫鋰離子電池是新體系,需要繼續(xù)研究的科學(xué)技術(shù)課題不少,尤其是新的高比容量正極材料有著廣闊的創(chuàng)新天地,而有機(jī)化合物變化萬千,可能設(shè)計出許多新的儲能結(jié)構(gòu)。我們特別盼望有機(jī)化學(xué)家加入并開發(fā)出新的優(yōu)異的有機(jī)高分子化合物,通過調(diào)控結(jié)構(gòu)提高放電電壓、導(dǎo)電性、充放電速率,共同創(chuàng)建“儲能高分子”新分支學(xué)科。

加強硫鋰離子電池發(fā)展力度,一要廣為宣傳,讓更多業(yè)內(nèi)外人士認(rèn)識它的優(yōu)點、前景和與我國國情的高度適合性。二要政府相關(guān)部門重視硫鋰離子電池,將它放到與全固態(tài)鋰離子電池同樣的支持地位。三要提醒電池企業(yè)抓住時機(jī)及早介入此新技術(shù),為企業(yè)的發(fā)展注入新生產(chǎn)力。四要現(xiàn)有硫化聚丙烯腈研究者積極轉(zhuǎn)化研究成果,主動與企業(yè)合作,實現(xiàn)電池的工程化開發(fā)。

我們應(yīng)該有決心和信心,共同努力,讓發(fā)源于中國、安全又高能的硫鋰離子電池和廉價又長壽的硫化聚丙烯腈的發(fā)展始終保持世界領(lǐng)先水平,為國家的現(xiàn)代化建設(shè)作出應(yīng)有貢獻(xiàn)。

 

 

文章標(biāo)簽:
分享: